Enantioselektive Synthesen mit Übergangsmetallen

1. Der Sulfoxid/Lithium-Austausch an planar chiralen Ferrocenen
wurde eingehend untersucht. So konnte ein P,N-Ligand hergestellt
werden, der in der Palladium-katalysierten allylischen Alkylierung
Enantiomerenüberschüsse bis zu 86% ee und in der allylischen
Aminierung bis zu 83% ee lieferte. 2. Heterocyclische Liganden vom
TANIAPHOS-Typ wurden hergestellt und in Ruthenium und
Rhodium-katalysierten Hydrierungen untersucht. 3. Verschiedene
Metallocenylketone wurden durch eine Mg-Oppenauer-Oxidation
hergestellt. Die CBS-Reduktion von Tricarbonylchromkomplexen mit
anschließender Dekomplexierung wurde als eine allgemeine
Möglichkeit zur Darstellung chiraler Benzyhydrolderivate
beschrieben. 4. Mit (-)-DAIB wurden durch asymmetrische Addition
des Reformatsky-Reagenzes an verschiedene Aldehyde Hydroxyester mit
sehr guter Selektvitität hergestellt. Die höchste
Enantioselektivität wurde mit schwefelhaltigen Aldehyden (93% ee)
erreicht.